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■ 正解
5（p-ニトロアニリニウムイオン）
■ 問題の本質（電子求引性置換基ほど pKa を下げる）
アニリニウムイオン（Ar–NH₃⁺）の酸性度は、
- 電子求引性基（−NO₂、−Cl など）があるほど、正電荷が安定 → 酸性度↑（pKa ↓）
- 電子供与性基（−OCH₃、−CH₃）があるほど、正電荷が不安定 → 酸性度↓（pKa ↑）
つまり、最も強い電子求引性基を持つものが最も pKa が小さい。
■ 各構造の電子効果の比較
1 アニリニウム（無置換）
基準。電子効果なし。
2 p-クロロアニリニウム（−Cl）
−Cl は弱い電子求引性（−I 効果）。
→ pKa はやや低下。
3 p-メトキシアニリニウム（−OCH₃）
−OCH₃ は強い電子供与性（+M 効果）。
→ 正電荷を不安定化 → pKa は上昇。
4 p-メチルアニリニウム（−CH₃）
−CH₃ は弱い電子供与性。
→ pKa はわずかに上昇。
5 p-ニトロアニリニウム（−NO₂）
−NO₂ は非常に強い電子求引性（−M、−I 効果）。
- 正電荷を大きく安定化
- アニリニウムイオンが最も酸性になる
- pKa が最小
→ 最も酸性度が高い（＝最も pKa が小さい）。
■ まとめ
- 電子求引性基ほどアニリニウムイオンの pKa を下げる
- −NO₂（最強の電子求引性） → pKa 最小
→ 正解は 5（p-ニトロアニリニウムイオン）
