第110回 薬剤師国家試験 問4(スピン量子数・ゼーマン分裂)

問4

スピン量子数が 1/2 である原子核が外部磁場の中に置かれると、そのエネルギーが 2 つのエネルギー準位に分かれることを表しているのはどれか。1つ選べ。

1 化学シフト
2 McLafferty(マクラファティー)転位
3 ラジカル開裂
4 超微細分裂
5 ゼーマン分裂

解答・解説

■ 解答
5 ゼーマン分裂

■ 解説
スピン量子数が 1/2 の原子核(¹H や ¹³C など)は、外部磁場がないときには 1 つのエネルギー状態しか持ちません。
しかし、外部磁場をかけるとスピンの向きによってエネルギーが変化し、2 つのエネルギー準位に分かれます。

  • 磁場と同じ向きのスピン → 低エネルギー
  • 磁場と反対向きのスピン → 高エネルギー
    このように、外部磁場によってエネルギー準位が分裂する現象を ゼーマン分裂(Zeeman splitting) といいます。
    NMR(核磁気共鳴)は、この 2 つのエネルギー準位の差に相当する電磁波(ラジオ波)を吸収することでシグナルが観測される解析法です。
    つまり、ゼーマン分裂が起こることで NMR 測定が可能になるという関係になっています。

■ 選択肢のポイント解説
1 化学シフト(誤)
核の周囲の電子環境の違いによって共鳴位置が変化する現象。
NMR のピーク位置を示す指標であり、エネルギー準位の「2分裂」とは別の概念。


2 McLafferty(マクラファティー)転位(誤)
質量分析(MS)で見られる特有の開裂反応。
カルボニル化合物の γ位の水素が関与する反応で、NMR のスピン分裂とは無関係。


3 ラジカル開裂(誤)
分子が均等開裂してラジカルを生じる反応。
主に MS や反応機構の文脈で扱われ、磁場によるエネルギー準位の分裂とは関係しない。


4 超微細分裂(誤)
電子スピンと原子核スピンの相互作用によってエネルギー準位が細かく分かれる現象。
主に ESR(電子スピン共鳴)で扱われ、NMR の基本的な 2分裂とは異なる。


5 ゼーマン分裂(正)
外部磁場によってスピン状態が 2 つのエネルギー準位に分かれる現象。
本問の記述に最も適合する。

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